Yperit: Rozdiel medzi revíziami

Odobraných 1 163 bajtov ,  pred 12 rokmi
Prepracovanie metód syntézy.
d (robot Pridal: pnb:مسٹرڈ گیس)
(Prepracovanie metód syntézy.)
== Výroba ==
 
'''PôvodnáNemecká metóda (LevinsteinovaLommel-Steinkopfova metóda):'''
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-Cl
/
SCl<sub>2</sub> + 2H<sub>2</sub>C=CH<sub>2</sub> -----> S
\
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-Cl
Chlorid sírnatý reaguje pri 30-35°C s [[etén]]om priamou [[adícia|adíciou]] na yperit (bis-(2-chlóretyl-)sulfid). Výťažky reakcie bývajú okolo 90 - 95%.
 
SulfidAlkalický sodnýsulfid reaguje s 2-chlóretanolom (etylénchlórhydrínom) nukleofilnou substitúciou na bis-(2-hydroxyetyl-)sulfid (1,5-dihydroxy-3-tiapentán; 'tiodiglykol'). Tento prekurzor reaguje za zvýšenej teploty s plynným chlorovodíkom na yperit (bis-(2-chlóretyl-)sulfid; 1,5-dichlór-3-tiapentán) (1).
 
'''NemeckáModerná metóda (Lommel-Steinkopfov proces):'''
 
Tiodiglykol je vyrábaný reakciou sulfánu (sírovodíku) s oxiránom (etylénoxid) v plynnej fáze; následne je tento nukleofilne chlórovaný napríklad fosgénom, tionylchloridom alebo plynným chlorovodíkom za zvýšenej teploty na yperit (2).
1.
 
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH
/
Na<sub>2</sub>S + 2 Cl-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH -----> S
\
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH
 
Sulfid sodný reaguje s 2-chlóretanolom (etylénchlórhydrínom) nukleofilnou substitúciou na bis-(2-hydroxyetyl-)sulfid ('tiodiglykol').
 
2.
 
 
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-Cl
/ +2 HCl /
S ----------> S
\ -2 H<sub>2</sub>O \
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-Cl
 
 
Tiodiglykol reaguje za zvýšenej teploty s plynným chlorovodíkom na yperit (bis-(2-chlóretyl-)sulfid).
 
'''Moderná metóda:'''
 
'''Guthrie-Levinsteinova metóda'''
1. Reakcia sulfánu s oxiránom v plynnej fáze (výroba tiodiglykolu):
 
Chlorid sírnatý (resp. aj dichlorid disírny) reagujú elektrofilnou adíciou s eténom na yperit (3).
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH
CH<sub>2</sub> - CH<sub>2</sub> /
H<sub>2</sub>S + 2 \ / -----> S
O \
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH
 
'''ModernáLazierova metóda:'''
2. Nukleofilná chlorácia tiodiglykolu fosgénom:
 
Sulfán je radikálnym mechanizmom adovaný za UV-ožarovania na vinylchlorid (4).<br><br>
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-Cl
[[Image:SulfurMustardSynthetisRoutes.png|700px]]<br style="clear:left;" />
/ +2COCl<sub>2</sub> /
S --------------> S
\ -2HCl, -2CO<sub>2</sub> \
CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-OH CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-Cl
 
== Iné projekty ==
139

úprav