Metoxy skupina

(Presmerované z Metoxyl)

Metoxy skupina je funkčná skupina, ktorá pozostáva z metylovej skupiny viazanej na kyslík. Vzorec tejto alkoxy skupiny je -O-CH3. Ak je viazaná na benzénový kruh, tak podľa Hammettovej rovnice je na para- pozícii elektróny dodávajúcou skupinou a na meta- pozícii elektróny odoberajúcou skupinou. Na orto- pozícii môže vznikať stérický efekt, ktorý významne ovplyvňuje platnosť Hammettovej rovnice, ale inak má pre orto- pozíciu rovnica rovnaký trend ako pre para- pozíciu.

Štruktúra metoxy skupiny

VýskytUpraviť

Najjednoduchšie metoxy zlúčeniny sú metanol a dimetyléter. Príkladom ďalších zlúčenín sú anizol a vanilín. Mnohé alkoxidy obsahujú metoxy skupinu, napríklad tetrametylortosilikát a metoxid titánu. Tieto zlúčeniny sa často označujú ako metoxidy. Estery s metoxy skupinou sa označujú i ako metylestery a skupina —COOCH3 sa nazýva metoxykarbonyl.[1]

BiosyntézeUpraviť

V prírode sa metoxy skupina nachádza na nukleozidoch, ktoré prešli 2'-O-metyláciou, napríklad varianty 5' čiapky. Metoxy skupina je takisto bežná u O-metylovaných flavonoidov, ktorých tvorba je katalyzovaná O-metyltransferázami pôsobiacimi na fenoly, napríklad katechol-O-metyltransferázou (COMT). Mnohé prírodné produkty v rastlinách, napríklad ligníny, sú tvorené kafeoyl-CoA O-metyltransferázou.[2]

MetoxyláciaUpraviť

Organické metoxidy často vznikajú metyláciou alkoxidov.[3][4] Niektoré arylmetoxidy je možné syntentizovať kovmi katalyzovanou metyláciou fenolu alebo metoxyláciou arylhalidov.[5][6]

ReferencieUpraviť

  1. STREITWIESER, Andrew. Introduction to organic chemistry.. 4th. vyd. New York : Macmillan, 1992. Dostupné online. ISBN 0024181706. S. 515.
  2. Lignin Biosynthesis. Annu. Rev. Plant Biol., 2003, s. 519–46. DOI10.1146/annurev.arplant.54.031902.134938. PMID 14503002.
  3. Methoxyacetonitrile. Org. Synth., 1933, s. 56. DOI10.15227/orgsyn.013.0056.
  4. Ni-catalyzed Reductive Cleavage of Methyl 3-Methoxy-2-Naphthoate. Org. Synth., 2014, s. 260–272. DOI10.15227/orgsyn.091.0260.
  5. Mild and General Palladium-Catalyzed Synthesis of Methyl Aryl Ethers Enabled by the Use of a Palladacycle Precatalyst. Organic Letters, 2 August 2013, s. 3998–4001. DOI10.1021/ol401796v. PMID 23883393.
  6. Palladium-Catalyzed Methoxylation of Aromatic Chlorides with Borate Salts. Advanced Synthesis & Catalysis, 13 January 2014, s. 125–129. DOI10.1002/adsc.201300687.

ZdrojUpraviť

Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Methoxy group na anglickej Wikipédii.