Tetrakis(dimetylamino)etylén
Tetrakis(dimetylamino)etylén (TDAE) je bezfarebná kvapalná organická zlúčenina, ktorá patrí medzi enamíny. Primárne a sekundárne enamíny majú tendenciu izomerizovať (na imíny), ale terciárne enamíny sú kineticky stabilné.[1] Nezvyčajnou vlastnosťou TDAE je to, že patrí medzi tetra-enamíny. Aminoskupiny majú kladný mezomérny efekt, takže dochádza k posunu elektrónovej hustoty smerom k dvojitej väzbe, čo výrazne upravuje vlastnosti molekuly, ktoré sa podobajú typickým alkénom.[2]
| Tetrakis(dimetylamino)etylén | |
4.png) | |
ethylene-from-xtal-vertical-3D-bs-17.png) | |
ethylene-from-xtal-end-on-3D-bs-17.png) | |
| Všeobecné vlastnosti | |
| Sumárny vzorec | C10H24N4 |
| Systematický názov | N1,N1,N'1,N'1,N2,N2,N'2,N'2-oktametyylethén-1,1,2,2-tetraamín |
| Synonymá | tetrakis(dimetylamino)etén, oktametyleténtetraamín, TDAE |
| Fyzikálne vlastnosti | |
| Molárna hmotnosť | 200,330 g/mol |
| Teplota topenia | −4 °C |
| Teplota varu | 59 °C |
| Hustota | 0,861 g/cm3 |
| Ďalšie informácie | |
| Číslo CAS | 996-70-3 |
| PubChem | 70455 |
| ChemSpider | 63634 |
| SMILES | CN(C)C(=C(N(C)C)N(C)C)N(C)C |
| 3D model (JSmol) | Interaktívny 3D model |
| Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI. Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok. | |
Štruktúra
upraviťKryštalografická analýza ukázala, že TDAE má štruktúru deformovaného alkénu, pričom dihedrálny uhol medzi N2C-CN2 koncami je 28°. Dĺžka dvojitej väzby C=C je 135 pm, podobne ako u alkénov. Tetraisopropyletylén, ktorý je takmer izoštruktúrny s TDAE, má dĺžku C=C väzby 135 pm, ale má planárne usporiadanie okolo dvojitej väzby (C6 jadra). Naproti tomu dikatión [TDAE]2+ je alkán, ktorý má dlhšiu stredovú C-C väzbu a kratšie C-N väzby.[3]
Syntéza
upraviťTDAE vzniká reakciou trifluórchlóreténu s dimetylamínom:[4]
Reakcie
upraviťTDAE reaguje s kyslíkom v chemiluminiscenčnej reakcii za vzniku tetrametylmočoviny:[5][6]
TDAE je donor elektrónov s potenciálom E = 1.06 V vs Fc+/0 (ferrocénu).[7][8] S buckminsterfulerénom (C60) tvorí soli prenosom náboja:[9]
- C2(N(CH3)2)4 + C60 → [C2(N(CH3)2)4+][C60−]
Oxidáciou vzniká dikatión.
Referencie
upraviť- ↑ 1,1,2,2-Tetrakis(dimethylamino)ethene. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (EROS), 2023. Dostupné online. DOI: 10.1002/047084289X.
- ↑ David M. Lemal. The Amino Group. Ed. Saul Patai. [s.l.] : [s.n.], 1968. ISBN 9780470771082. DOI:10.1002/9780470771082 Tetraaminoethylenes, s. 701–748.
- ↑ a b Tetrakis(dimethylamino)ethene: An Extremely Electron-Rich Molecule with Unusual Structure both in the Crystal and in the Gas Phase. Angewandte Chemie International Edition in English, 1991, s. 1678–1681. DOI: 10.1002/anie.199116781.
- ↑ Patent v USA US3293299A
- ↑ The Chemiluminescence of Tetrakis(dimethylamino)ethylene. J. Am. Chem. Soc., 1965, s. 2054–2055. DOI: 10.1021/ja01087a039.
- ↑ Chemilumineszenz von TDAE [online]. illumina-chemie.de, 2014-08-08, [cit. 2016-08-22]. Dostupné online. (German)
- ↑ Organic Electron Donors as Powerful Single-Electron Reducing Agents in Organic Synthesis. Angewandte Chemie International Edition, 2014-01-07, s. 384–413. Dostupné online. DOI: 10.1002/anie.201209060. PMID 24273111. (po anglicky)
- ↑ Palladium-Catalyzed Tetrakis(dimethylamino)ethylene-Promoted Reductive Coupling of Aryl Halides. The Journal of Organic Chemistry, 2003, s. 3938–3942. DOI: 10.1021/jo0207473. PMID 12737575.
- ↑ Organic Molecular Soft Ferromagnetism in a Fullerene. Science, 1991, s. 301–302. DOI: 10.1126/science.253.5017.301. PMID 17794696.
Zdroj
upraviťTento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Tetrakis(dimethylamino)ethylene na anglickej Wikipédii.